羅維朋比色計對過渡色測定
羅維朋比色計進(jìn)行比色結(jié)果證明,物質(zhì)是否顯色,決定于物質(zhì)能否吸收可見光;而物質(zhì)顯什么顏色,決定于它們的結(jié)構(gòu),即決定于基態(tài)和激發(fā)態(tài)的能量差;而顏色的強度則決定于能級躍遷的幾率和能級退化性的數(shù)目。
大多數(shù)過渡元素配合物是有顏色的,這是因為在配位體場的影響下,過渡金屬離子的d軌道發(fā)生了分裂所引起的。對于電子構(gòu)型不飽滿的金屬離子,在吸收了一部分光能后,就可以使未成對的電子從低能級的d軌道向高能級的d軌道躍遷,即所謂的d—d躍遷,相當(dāng)于可見光的波長。作為經(jīng)驗規(guī)則:d—d躍遷往往得出淺色,而荷移躍遷則得深色。離子極化對無機化合物的顏色有很大影響,它總是加深化合物的顏色。極化程度愈大,顏色變得愈深。因為離子極化使體系趨于更穩(wěn)定,能量較高的電子激發(fā)態(tài)和能量較低的電子的基態(tài)都由于極化而降低勢能。然而能量較高的激發(fā)態(tài)軌道半徑較大,其極化率也就相應(yīng)較大,極化對激發(fā)態(tài)的影響比起基態(tài)顯得更大,使之降低的能量比基態(tài)大得多。因此,離子極化的總效應(yīng)使激發(fā)態(tài)與基態(tài)更加接近,它們之間的能量差減小,故物質(zhì)對光的特征吸收就隨著極化作用的加強而向較長波段移動,致使顏色逐步加深。一般說來,比色計顯示,離子若無顏色,則所生成的化合物往往也是無色的,離子若有顏色,它的化合物就會有顏色。但常常也有這樣的現(xiàn)象,無色離子構(gòu)成了有色化合物,如無色的Ag+和無色的I—離子生成了黃色的AgI,這是由于離子極化所造成的。這就與陽離子的極化力和陰離子的變形性有關(guān)。
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