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水質(zhì)化學(xué)需氧量（CODCr）的測定催化快速法
1范圍
本方法適用于焦化、造紙、石化、化工、印染、皮毛、制革、釀造、試劑、冶金、木材加工、日化、助劑、制藥、化肥及食品加工等多種工業(yè)廢水中化學(xué)需氧量的測定。
當(dāng)使用30mm光程比色皿時不經(jīng)稀釋的廢水COD值測定范圍為60~1000 mg/L
氯離子濃度高于900mg/L干擾測定。故在消化水樣前加入硫酸汞，使其與氯形成絡(luò)合物以消除干擾。氯離子高于900mg/L的水樣，應(yīng)先做定量稀釋，使Cl-含量降至900mg/L以下，再行測定。
2原理
在強(qiáng)酸性溶液中，加入一定量重鉻酸鉀作氧化劑，在復(fù)合催化劑存在下，于165恒溫加熱消化水樣10min，重鉻酸鉀被水中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）還原為三價(jià)鉻，在波長610nm處，測定三價(jià)鉻含量。根據(jù)三價(jià)鉻的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度。
3試劑
3.1重蒸餾水：不含有機(jī)物的蒸餾水（參見水和廢水監(jiān)測分析方法第三版11頁（7））
3.2濃硫酸：98%。
3.3氧化劑。
3.4催化劑。
3.5催化劑使用液：將催化劑用濃硫酸稀釋10倍后使用。
3.6鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：COD值為1000 mg/L。
稱取預(yù)先在l05~110烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)級純鄰苯二甲酸氫鉀（HOOCC6H4COOK）0.4251g溶于少量水中，轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。現(xiàn)配現(xiàn)用。
3.7掩蔽劑：稱取7.0 g硫酸汞（A.R），用新配制的硫酸20+80 100mL溶解。
4儀器
4.1分光光度計(jì)，30mm比色皿。
4.2恒溫消化裝置：交流電源220V 、50Hz；功率200W；溫控165土0.5 ℃；10個以上加熱反應(yīng)孔穴。
4.3反應(yīng)管：:磨口具塞刻度試管，耐溫高于200℃，容積15mL，12mL處有定量刻線，高度不低于16cm。
5操作步驟
5.1吸取3mL混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至3mL）置于反應(yīng)管中，加入1mL掩蔽劑，搖勻；再加入1mL氧化劑，搖勻；zui后垂直快速加入5mL催化劑使用液。
5.2將反應(yīng)管依次置于恒溫加熱裝置的孔穴內(nèi)（嚴(yán)禁加蓋消化），當(dāng)溫度回升到165開始計(jì)時，消化水樣19min，取出反應(yīng)管，室溫下冷卻，再水冷數(shù)分鐘，用水定容至12mL刻度線，加蓋搖勻冷至室溫后待測定。
5.3于619nm波長處，用30mm的比色皿，以水作參比液，測定吸光度并做空白校正，從校準(zhǔn)曲線（或經(jīng)回歸方程計(jì)算出的）查出COD值。
5.4校準(zhǔn)曲線的繪制：向一系列反應(yīng)管中分別加入0、0.15、0.30、0.90、1.50、2.40和3.00mL鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（相對應(yīng)的COD值為0、50、100、300、500 、800和1000mg/L）用水補(bǔ)足至3mL，然后按照與測定水樣相同的步驟操作。
從測得的吸光度經(jīng)空白校正后以吸光度對COD值繪制校準(zhǔn)曲線（或計(jì)算回歸方程）
6結(jié)果計(jì)算COD值mg/L=
式中：
m––由校準(zhǔn)曲線查得（或經(jīng)回歸方程計(jì)算出）的COD值；
V––水樣試份體積（mL）；
3––試份zui大體積（mL）。
7精密度和準(zhǔn)確度
用國家環(huán)?？偩謽?biāo)樣所配制的COD值為166.3 mg/L的水質(zhì)標(biāo)樣及實(shí)際廢水樣品做為統(tǒng)一樣品，經(jīng)6個實(shí)驗(yàn)室做同步測定進(jìn)行驗(yàn)證，結(jié)果見表4。
表4 室內(nèi)，空間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差及回收率（n=6）
| 廢水類型 | 標(biāo)樣 | 焦化 | 石化 | 化工 | 造紙 | 制藥 | 日化 | 冶金 | 化肥 | 食品加工 | 木材加工 | 皮毛 | 制革 | 助劑 | 釀造 | 試劑 | 印染 |
| COD值（mg/L） | 165 | 339 | 435 | 230 | 854 | 611 | 408 | 85.1 | 117 | 973 | 209 | 200 | 1505 | 427 | 1023 | 510 | 440 |
| 室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%） | 0.67 | 2.6 | 2.2 | 1.1 | 1.3 | 1.8 | 1.3 | 4.9 | 2.7 | 1.8 | 2.0 | 2.3 | 0.9 | 1.7 | 3.4 | 1.4 | 1.4 |
| 室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%） | 1.2 | 4.6 | 3.1 | 3.4 | 4.5 | 5.8 | 3.9 | 9.2 | 9.8 | 8.8 | 1.4 | 4.4 | | | | | |
| 回收率 | 99.2 | 98.7 | 98.2 | 97.9 | 102 | 102 | 101 | 105 | 101 | 94.2 | 97.6 | | | | | | |
注意事項(xiàng)
1樣品消化過程需在通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行。溶液酸度較大，操作時防止意外燒傷。
2如全部試劑加入后溶液顏色不勻，將其充分冷卻后搖勻，再進(jìn)行消化。
3對于本方法尚未涉及的廢水類型，需經(jīng)與標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行對比實(shí)驗(yàn)后，再決定可否適用。
4在標(biāo)準(zhǔn)系列中，若在消化冷卻后，于試管底部析出極少量沉淀物（硫酸汞），對測定結(jié)果無影響。
5對于COD值高于1000mg/L的水樣，也可采用增加苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，換用較短光程比色皿的辦法，來擴(kuò)大COD值的上限濃度。
6將采集的樣品，先用濃硫酸調(diào)節(jié)pH <2后，再取樣測定。
7當(dāng)Cl-900 mg/L時，亦可提高掩蔽劑中H2SO4的濃度，但必須保持20%（V/V）的硫酸酸度
關(guān)于LB-100型COD快速測定儀
儀器簡介
COD的標(biāo)準(zhǔn)法測定是采用回流消解滴定法，該方法消解時間長（2小時）、耗能大、試劑費(fèi)用高、效率低，常常困擾實(shí)際操作者。我們針對工業(yè)污染源治理排放及各種污水快速檢測要求，研制成功了LB-100型COD快速比色測定儀。儀器可采用開管回流加熱消解或密封消解法。儀器采用催化劑和氧化劑，水樣在加入氧化劑和催化劑后，加熱消解，氧化劑中的Cr6+部分還原成Cr3+，還原后的Cr3+含量通過比色測定、回歸計(jì)算，換算出水樣中COD（cr） 的實(shí)際濃度。
技術(shù)指標(biāo)
樣品消解時間：15分鐘
取樣方式：自動氣壓取液、排液
測量范圍：0-100mg/L，0-1000mg/L
測量誤差：5~100 mg/L，誤差≤±5 mg/L
100 mg/L~1000 mg/L，相對誤差≤±5 %
波 長：中心波長610nm
抗氯干擾：Cl-<5000mg/L
取樣方式：自動氣壓取液、排液
測量范圍：0-100mg/L，0-1000mg/L
測量誤差：5~100 mg/L，誤差≤±5 mg/L
100 mg/L~1000 mg/L，相對誤差≤±5 %
波 長：中心波長610nm
抗氯干擾：Cl-<5000mg/L
